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YACOO:硫化物的直接氧化偶联的Chan-Lam反应

2015-06-18 来源:亚科官网

关键词:面具效应;硫化物;氧化偶联

硫化与氧化如同磁铁的两极,长久以来一直无法共存,究其原因一方面是由于巯基极易发生氧化自偶联生成过硫副产物,另一方面生成的硫醚又会在氧化条件下进一步过氧化变为亚砜、砜。

华东师范大学姜雪峰课题组在硫化学领域不断推陈出新,最近运用芳基硫代硫酸盐在铜的催化作用下,成功地与硼酸发生Chan-Lam反应,实现了硫化物的直接氧化偶联。运用“面具效应”,突破了硫化转化中氧化兼容性问题。作者将作为“面具”的SO3-引入到裸露的巯基上,运用SO3-对硫原子上的孤对电子产生的吸电作用,弱化硫对金属催化剂的毒化作用;同时,SO3-拥有的大位阻巧妙地遮挡了硫的电子轨道,避免了自偶联;再者,SO3-的电子共振效应可以用来调节硫原子上的电子流向。这一概念形成了别具特色的无臭绿色硫化试剂,为过渡金属催化的硫化学带来了新特性。除此之外,作者还发现了CO2气体氛围在该转化中的特殊作用,即可以用来稳定底物芳基硫代硫酸盐。

通过该策略,他们构建了种类繁多且结构新颖的芳基硫醚库,具有广阔的应用前景。通过将硫代硫酸钠或者硼酸脂“预装”到药物分子上,实现了对药物分子的高效后期硫化修饰,形成含硫类药物分子库。同时,这一方法也为构建非对称苯并噻吩类(DBT)光电材料分子提供了高效的合成途径,通过对反应产物进一步的氧化环合,高效获得各类取代的非对称苯并噻吩类(DBT)材料分子。

来源:X-MOL行业资讯

 
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